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中国代表团团长王毅：北京市人，大学毕业，1989年至2001年历任中国驻日本国大使馆参赞、公使衔参赞、外交部亚洲司副司长和司长、外交部部长助理；2001年2月起任外交部副部长，主管亚洲事务，曾率团参加前两次朝核问题六方会谈。
朝鲜代表团团长金桂冠：1943年生于平安北道云山郡，毕业于平壤外国语大学；1966年至1995年历任朝鲜驻阿尔及利亚大使馆秘书、外交部研究员、外交部参事等职；1995年起任外务省副相；还是朝鲜最高人民会议代表，曾获得金日成勋章、劳动英雄称号；曾率团参加朝核问题第二轮六方会谈。
美国代表团团长詹姆斯·安德鲁·凯利：先后毕业于美国海军学院和哈佛大学商学院，1959年至1982年在美国海军服役；1983年至1989年历任负责东亚和太平洋地区的助理国防部长帮办、里根总统的国家安全事务特别助理、美国国家安全委员会负责亚洲事务的高级主任；1994年至2001年在战略和国际研究中心设在檀香山的分支机构太平洋论坛任主席；2001年5月1日起任负责东亚和太平洋事务的助理国务卿；曾率团参加前两次朝核问题六方会谈。
韩国代表团团长李秀赫：1949年1月生，毕业于汉城大学文理学院(外交专业)，后在伦敦大学留学，1975年开始在韩国外务部工作，1985年至2002年历任韩驻比利时大使馆参赞、外务部法务担当官、驻联合国代表团参赞、驻波兰大使馆公使衔参赞、驻美国大使馆公使衔参赞、外交通商部欧洲局局长、驻塞尔维亚和黑山大使等职；2003年起任外交通商部长官助理；曾率团参加前两次朝核问题六方会谈。
俄罗斯代表团团长亚历山大·阿列克谢耶夫：1964年生，毕业于莫斯科国立国际关系学院，历史学副博士，精通英语和印地语；1969年起在外交部工作，在外交部机关和国外担任过多种外交职务；1993年至1998年任俄驻巴基斯坦大使，1998年9月起任外交部第三亚洲司司长，1999年3月起任外交部部务委员，曾任俄常驻欧洲安全与合作组织代表；2004年被任命为出席朝核问题第三轮六方会谈俄方代表团团长，大使衔。
日本代表团团长薮中三十二：1955年1月生，毕业于美国康奈尔大学，1969年进入外务省工作；1981年至1998年历任日本驻印尼大使馆一等秘书官、驻美国大使馆一等秘书官、经济局国际机构第二课长、北美局北美第二课长、驻英国大使馆参赞、驻日内瓦国际机构代表处公使、大臣官房总务课长、大臣官房审议官、亚洲局审议官、驻芝加哥总领事等职；2002年12月起任亚洲大洋洲局局长；曾率团出席前两次朝核问题六方会谈。
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